csol关刀和谐了还有用:放热的反应热是正值,为什么△H是负的啊?

来源:百度文库 编辑:查人人中国名人网 时间:2024/05/12 15:56:48

有些字母你应该懂得它的意思,比如△(delta),在数学里表示三角形,在物理化学里都可以表示改变量。
热化学方程式里,△H就应该表示能量改变量,若增加则为+,减少则为-。放出热量当然是能量减少,所以为-。
不要死记硬背该是+还是-。

△H你就看作是末状态热量-初状态热量
因为放热,末就肯定比初小
所以是-的

设体系在变化过程中只做体积功而不做其它功(Wf=0),DU = Q - W,又因为本章中所讨论的问题均不包括其它功,所以习惯上仍将体积功写为W,而不再加下角标“e”,即

DU = Q - W (1.7)

如果体系的变化是等容过程,则DV = 0,因此 W = 0,所以

DU = QV (1.8)

如果体系变化是等压过程,即p2 = p1 = p外

U2 - U1 = Qp - p(V2-V1) (1.9)

Qp = (U2 + pV2) - (U1 + pV1)

若将(U+pV)合并起来考虑,则其数值也应只由体系的状态决声(因为U、p和V都是由状态决定的)。在热力学上我们把(U+pV)叫做焓(enthalpy)或热函(heat content),并用符号H表示。

H == U + pV (1.10)

由于我们不能确定体系内能的绝对值,所以也不能确定焓的绝对值。焓是状态函数,具有能量的量纲,但没有确切的物理意义,它的定义是由上式所规定下来的,不能把它误解为是“体系中所含的热量”。我们所以要定义出一个新函数H,完全是因为它在实用中很重要,有了这个函数,在处理热化学的问题时就方便得多。

当体系在等压条件下,从状态(1)变到状态(2)时,根据定义和式(1.9)可得

D H == H2 - H1 == (U2 + pV2 ) - (U1 + pV1 ) = Qp (1.11)

从式(1.8)和(1.11)可以看出,虽然体系的内能和焓的绝对值目前还无法知道,但是在一定条件下我们可以从体系和环境间热量的传递来衡量体系的内能与焓的变化值。在没有其它功的条件下,体系在等容过程中所吸收的热量全部用以增加内能;体系在等压过程中所吸收的热量,全部用于使焓增加。这就是式(1.8)和 (1.11)的物理意义。由于一般的化学反应大都是在等压下进行的,所以焓更有实用价值。